有资料报道,海绵钛采用碱液淋洗吸收尾气中的余氯并不经济。有入提出了使尾气(Cl2+CO)形成光气的办法,再经液化,使其中的余氯得以全部回收。其过程是:氯化炉尾气先经玻璃纤维过滤,在有催化剂活性碳存在下,尾气中的CO和Cl2相互作用生成COCl2。为了得到较大的反应速度,反应在110~120度下进行,此时可依其自热维持反应温度。在正常氯化操作时,尾气含氯量较低,有足够的CO量使余氯全部形成COCl2。生成的光气经冷却至约-20度时,即可制得液态碳酰氯,贮存在罐内,并和CO等其它气体分离。COCl2也是良好的氯化剂,将液态COCl2气化后可返回氯化炉直接使用。
海绵钛冶炼的”三废”较多,对设备和建筑物的腐蚀比较严重,并对入体有害,必须进行治理。 在海绵钛生产中,氯化作业的废气多。废气中有害成分除氯气外,还有一定含量的氯化物,如HCl、TiCl4和NaCl等,必须加以处理。排泄废气的地方有下列几处:
对上述废气的处理方法如下:
第一步,必须经湿法净制处理,即用排风机将废气送入净制设备内,用水喷淋洗涤。此时HCl和NaCl溶于水,TiCl4则水解,固体尘粒被洗入水中。湿法净制的设备可采用洗涤塔、离心洗涤器、喷洒吸收塔和泡沫除尘器等。
第二步,必须进一步除氯。
(1) 排出的废气的氯气浓度低时,常用石灰乳Ca(OH)2喷淋,氯气便与石灰乳反应生成Ca(ClO)2。
(2) 排出的废气的氯气浓度低,但尾气量大时,由于排出的氯量大,常常采用NaOH或Na2CO3喷淋,氯便与它们反应生成可用作漂白粉的NaClO。若废气中含有CO2时,因其能和碱反应,会多消耗一些碱液。
(3) 排出的废气的氯气浓度大,但尾气量小时,可用FeCl2喷淋吸收氯。FeCl2淋洗液是预先将铁屑加HCl反应制得的,淋洗后生成FeCl3,FeCl3再加铁屑又还原成FeCl2,以循环使用。碱液淋洗设备仍可用洗涤塔或喷洒吸收塔等,用耐碱泵将碱液循环使用。
氯化炉尾气。主要气体成分为CO、CO2、O2、N2、Cl2、TiCl4等,如果采用未煅烧石油焦,则还有较多的HCl。某厂流态化氯化制取TiCl4工艺中尾气成分实测平均值。
(2) 氯化炉排渣时泄漏的气体,含Cl2和TiCl4,虽然排渣时间不长,但排泄的气体量较大。
(3) 还原操作中排气时放出的TiCl4和TiCl3、TiCl2气体,以及还原操作完毕后,拆卸还原反应器时,冒出较多的TiCl4 (即HCl)气体。